Specialista in Urologia e Andrologia. Nel 2014 consegue Laurea in Medicina e Chirurgia presso l'Università degli Studi di Napoli Federico II con votazione 110/110 con lode. Nel 2018 segue il Corso di Ecografia Andrologica della Società Italiana di Andrologia (SIA).
Nello stesso anno supera con profitto l'esame finale del Progetto Certificazione Andrologica della Società Italiana di Andrologia (SIA), ottenendo il titolo di Andrologo certificato SIA. Nel 2019 ha approfondito le sue conoscenze in Chirurgia Robotica e Laparoscopica urologica presso l'UOC di Urologia dell'Ente Ecclesiastico Ospedale Generale Regionale F. Miulli (Acquaviva delle Fonti), centro di riferimento nazionale, diretta dal Dott. Giuseppe Mario Ludovico.
Nello stesso anno partecipa con profitto al Corso di Chirurgia Andrologica NASA EVOLUTION PLUS organizzato dalla Società Italiana di Andrologia (SIA). Nel 2020 consegue il titolo di Specialista in Urologia presso l'Università degli Studi di Napoli Federico II con votazione 50/50 con lode. Il Dott. Vincenzo Napolano è membro della Società Italiana di Andrologia (SIA) , della Società Italiana di Urologia (SIU) e della Società Europea di Urologia (EAU).